膜分离技术 概述和基本原理膜分离技术成员生物0203目录理论概述技术原理理论概述膜，是指在一种流体相内或是在两种流体相之间有一层薄的凝聚相，它把流体相分隔为互不相通的两部分，并能使这两部分之间产生传质作用。膜的厚度在0.5mm以下，否则，就不称为膜。膜的特性：不管膜多薄,它必须有两个界面。这两个界面分别与两侧的流体相接触。膜传质有选择性，它可以使流体相中的一种或几种物质透过，而不允许其它物质透过。1.1基本概念MembraneNomenclatureFeedRetentate(residue)（截留液）Permeate透过液膜分离过程原理：...

  膜分离技术成员生物0203目录理论概述技术原理理论概述膜，是指在一种流体相内或是在两种流体相之间有一层薄的凝聚相，它把流体相分隔为互不相通的两部分，并能使这两部分之间产生传质作用。膜的厚度在0.5mm以下，否则，就不称为膜。膜的特性：不管膜多薄,它必须有两个界面。这两个界面分别与两侧的流体相接触。膜传质有选择性，它可以使流体相中的一种或几种物质透过，而不允许其它物质透过。1.1基本概念MembraneNomenclatureFeedRetentate(residue)（截留液）Permeate透过液膜分离过程原理：以选择性膜为分离介质，通过在膜两边施加一个推动力（如浓度差、压力差或电位差等）时，使原料侧组分选择性地透过膜，以达到分离提纯的目的。通常膜原料侧称为膜上游，透过侧称为膜下游。1.2膜分离技术发展简史50年代初，为从海水或苦咸水中获取淡水，开始了反渗透膜的研究。真正意义上的分离膜出现在20世纪60年代。1961年，米切利斯（A.S.Michealis）等人用各种比例的酸性和碱性的高分子电介质混合物以水-丙酮-溴化钠为溶剂，制成了可截留不同分子量的膜，这种膜是真正的超过滤膜。美国Amicon公司首先将这种膜商品化。1967年，DuPont公司研制成功了以尼龙-66为主要组分的中空纤维反渗透膜组件。同一时期，丹麦DDS公司研制成功平板式反渗透膜组件。反渗透膜开始工业化。自上世纪60年代中期以来，膜分离技术真正的完成了工业化。首先出现的分离膜是超过滤膜（简称UF膜）、微孔过滤膜（简称MF膜）和反渗透膜（简称RO膜）。以后又开发了许多别的类型的分离膜。在此期间，除上述三大膜外，别的类型的膜也获得很大的发展。80年代气体分离膜的研制成功，使功能膜的地位又得到了进一步提升。具有分离选择性的人造液膜是马丁（Martin）在60年代初研究反渗透时发现的，这种液膜是覆盖在固体膜之上的，为支撑液膜。60年代中期，美籍华人黎念之博士发现含有表面活性剂的水和油能形成界面膜，从而发明了不带有固体膜支撑的新型液膜，并于1968年获得纯粹液膜的第一项专利。70年代初，卡斯勒（Cussler）又研制成功含流动载体的液膜，使液膜分离技术具有更高的选择性。1.3膜分离技术的特点优点:1)能耗低。膜分离不涉及相变，对能量要求低，与蒸馏、结晶和蒸发相比有较大的差异；2)分离条件温和，对于热敏感物质的分离很重要；3)操作便捷，结构紧密相连、维修成本低、易于自动化。缺点1)膜面易发生污染，膜分离性能降低，故需采用与工艺相适应的膜面清理洗涤方法；2)稳定性、耐药性、耐热性、耐溶剂能力有限，故使用范围有限；3)单独的膜分离技术功能有限，需与其他分离技术连用。1.4分离膜种类分离膜高分子膜液体膜生物膜带电膜非带电膜阳离子膜阴离子膜过滤膜精密过滤膜超滤膜纳米滤膜反渗透膜a.分离粒子或分子大小分类1.4分离膜种类mARelativesizeofcommonmaterial过滤对象Molecularweight分子量0.001100.011000.110001.005,00020,000150,000500,000Aqueoussalts中水盐份Metalions金属离子Sugars蔗糖FiltrationTechnology过滤方法Pyrogens热源Virus病毒Colloidalsilica胶体硅Albuminprotein白蛋白Bacteria细菌Carbonblack碳黑Paintpigment颜料色素Yeastcells酵母Milledflour面粉Beachsand海滩沙砾Pollens花粉RO反渗透Ultrafiltration超滤Microfiltration微滤Particlefiltration一般过滤THEFILTRATIONSPECTRUM过滤谱图NF纳滤b.以推动力或传送机制分类以浓度差为推动力的过程：透析技术(Dialysis,DS)以电位差为推动力的过程：A电透析B离子交换电透析以静压力差为推动力的过程：A微滤(microfiltration)B超滤(untrafiltration)C反渗透(reverseosmosis)以蒸气压差为推动力的过程：A膜蒸馏B渗透蒸馏1.4分离膜种类c.以分离应用领域过程分类微滤(micro-filtration,MF)超滤(untra-filtration,UF)反渗透(reverseosmosis,RO)透析(Dialysis,DS)电透析(electro-dialysis,ED)纳米膜分离(NF)亲和过滤(affinityfiltration,AF)渗透气化(pervaporation,PV1.4分离膜种类透析和反渗透透析是以膜两侧的浓度差为传质推动力，从溶液中分离出小分子物质的过程。在生物分离中大多数都用在蛋白质的脱盐。反渗透是在透析膜浓度高的一侧施加大于渗透压的压力，利用膜的筛分性质，使浓度较高的溶液进一步浓缩。用于海水淡化，药物浓缩，纯水制造。1.4分离膜种类微滤和超滤微滤和超滤都是利用膜的筛分性质，以压差为传质推动力，大多数都用在截留固体微粒和高分子溶质。微滤大范围的使用在细胞、菌体等的分离和浓缩，操作压力通常为0.05-0.5MPa。超滤适用于1-50nm的生物大分子的分离，如蛋白质、病毒等。操作压力常为0.1-1.0MPa。1.4分离膜种类电渗析电渗析是利用分子的荷电性质和分子大小的差别进行分离的膜分离法，可用于小分子电解质的分离和溶液的脱盐。1.4分离膜种类d.按膜的

  分类表1膜材料的分类类别膜材料举例纤维素酯类纤维素衍生物类醋酸纤维素，硝酸纤维素，乙基纤维素等非纤维素酯类聚砜类聚砜，聚醚砜，聚芳醚砜，磺化聚砜等聚酰(亚)胺类聚砜酰胺，芳香族聚酰胺，含氟聚酰亚胺等聚酯、烯烃类涤纶，聚碳酸酯，聚乙烯，聚丙烯腈等含氟(硅)类聚四氟乙烯，聚偏氟乙烯，聚二甲基硅氧烷其他壳聚糖，聚电解质等1.4分离膜种类目前，实用的有机高分子膜材料有：纤维素酯类、聚砜类、聚酰胺类及其他材料。从品种来说，已有成百种以上的膜被制备出来，其中约40多种已被用于工业和实验室中。以日本为例，纤维素酯类膜占53％，聚砜膜占33.3％，聚酰胺膜占11.7％，其他材料的膜占2％，可见纤维素酯类材料在膜材料中占主要地位。1.4分离膜种类e.按膜的形态（组件）分类膜组件由膜、固定膜的支撑体、间隔物以及容纳这些部件的容器构成的一个单元称为膜组件。膜组件的种类管式膜组件中空纤维式平板膜组件卷式膜组件1.4分离膜种类管式膜组件特点：结构相对比较简单、适应能力强、压力损失小、透过量大，清洗、安装便捷、可耐高压，适宜处理高粘度及稠厚液体。但比表面积小。适于微滤和超滤。平板膜组件特点：较管式组件比表面积大得多，易于更换膜，适于微滤、超滤。螺旋卷式膜组件特点：膜面积大，湍流情况好，但制造装配要求高、清洗检修不方便，不能处理悬浮液浓度较高的料液。可用于微滤、超滤和反渗透。各种膜组件的传质特性和综合性能比较：f.按膜的结构分类按膜的结构分为：对称膜(SymmetricMembrane)非对称膜(AsymmetricMembrane)复合膜(CompositeMembrane)1.4分离膜种类不对称结构是膜制造的一种突破，因为活性层很薄，流体阻力较小。且不易使孔道阻塞，颗粒被截留在膜的表面。此后膜过滤法逐渐走向工业化，20世纪70年代以后发展比较迅速．应用场景范围涉及到海水淡化、纯水制造、食品和乳品工业、污水处理和生物

  等领域。在此期间，世界膜销售额迅速增长。技术原理1.压力特征压力特征 2.浓差极化膜两侧溶液间的传递方程浓差极化模型(concen-trationpolarization）适应范围：反渗透、超滤和微滤。定义：在膜分离操作中，所有溶质均被透过液传送到膜表面，不能完全透过膜的溶质受到膜的截留作用，在膜表面附近浓度升高，见图。这种在膜表面附近浓度高于主体浓度的现象谓之浓度极化或浓差极化)。浓差极化特性它是一个可逆过程。只有在膜过程运行中产生存在，停止运行，浓差极化逐渐消失。它与操作条件相关，可通过降低膜两侧压差，减小料液中溶质浓度，改善膜面流体力学条件，来减轻浓差极化程度，提高膜的透过流量。凝胶极化模型：膜表面附近浓度升高，增大了膜两侧的渗透压差，使有效压差减小，透过通量降低。当膜表面附近的浓度超过溶质的溶解度时，溶质会析出，形成凝胶层。即使分离含有菌体、细胞和其他固形成分的料液时，也会在膜表明产生凝胶层。这种现象谓之凝胶极化(gelpolarization)。3.膜分离理论 17.5影响膜过滤的各种各样的因素压力A、当p小,无浓度极化层,Jv与p成正比,此时用：B、当p大,有浓差极化,Jv的增长速率减慢,此时用C、当p继续增加时，形成凝胶层，且厚度随压力的增大而增大，所以Jv不再随p的增加。此时的Jv为此流速下的极限值(Jlim)，用方程：D、Jlim随料液浓度而，随流速(搅拌速度)而。4.膜的截留能力截留率和截断分子量截留率:膜对溶质的截留能力以截留率R来表示。截断分子量(MWCO)定义为相当于一定截留率(90%或95%）的分子量，用以估计孔径的大小。孔道特征包括孔径，孔径分布，空隙度。完整性试验用于试验膜和组件是否完整或渗漏。5膜的污染膜污染(membranefouling)---最严重的问题原因：A、凝胶极化引起的凝胶层，阻力为Rg；B、溶质在膜表面的吸附层，阻力为Ras；C、膜孔堵塞，阻力为Rp；D、膜孔内溶质吸附，阻力为Rap；因此，透过通量方程：可见，膜污染不仅造成透过通量大幅度，而且影响产物的回收率。 膜清洗A、试剂：水、盐溶液、稀酸、稀碱、表面活性剂、络合剂、氧化剂和酶溶液等。B、原则：去污能力好，对膜无损害，成本最低。C、方法：反向清洗，试剂置换，化学降解消化。E、预防：膜的预处理(用乙醇浸泡聚砜膜)，料液预处理(调pH，预过滤)，开发抗污染膜，临界压力操作等。6.膜组件的选择1造价2抗污染能力3膜材料4组建的结构5反渗透中空纤维式卷式6超滤一般不用中空纤维式7.膜的选择及使用A截留相对分子质量定义：指截流率达90%以上的最小被截流物质的相对分子质量一般都会采用额定截留值应稍低于所分离或浓缩的溶质分子值B流动速率溶质的分子性质相对密度大的纤维状分子扩散性差。溶质浓度稀溶液比浓溶液的流速高。压力增压加速流速。搅拌破坏溶质表面的浓度梯度，加速溶质的扩散，提高流速。温度通常升温提高流速。C其他操作温度化学耐受性膜的吸附性能膜的无菌措施保存膜技术的应用1)细胞培养基的除菌；2)发酵液或培养液中细胞的收集和除去；3)细胞破碎后碎片的除去；4)目标产物部分纯化后的浓缩或滤除小分子溶质；5)最终产品的浓缩和洗滤除盐；6)蛋白质的回收、浓缩和纯化7)制备用于调制生物产品和清洗产品容器的无热源水；8)膜生物反应器。

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